рефераты конспекты курсовые дипломные лекции шпоры

Раздел Химия
/
Реакции нуклеофильного замещения

Реферат Курсовая Конспект

Выберите учебное заведение

Реакции нуклеофильного замещения

Реакции нуклеофильного замещения - раздел Химия, ОКСИПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ 3.1 Алкилирование Гидросульфата: ...

3.1 Алкилирование гидросульфата:

3.2 Алкилирование сероводорода:

3.3 Получение тиоэфиров:

4. Взаимодействие алкилгалогенидов с ксантогенатами щелочных металлов (Л.А. Чугаев):

5. Промышленные методы. В промышленности низшие тиолы получают взаимодействием спиртов с H₂S в присутствии катализаторов при 300–350 °С. Третичные алкантиолы C₈ – C₁₆ – взаимодействием непредельных углеводородов с H₂S в присутствии А1₂О₃ при 100–135 °С и давлении 3,5–7 МПа.

Физические свойства и строение. Тиолы представляют собой бесцветные соединения с чрезвычайно неприятным запахом, которым обнаруживается уже в ничтожных концентрациях. Алкантиолы содержатся в кишечных газах человека и животных, в зловонных выделениях некоторых животных.

Атом S в меркаптогруппе имеет гибридизацию, промежуточную между sp² и sp³. Например, для молекулы СН₃SН:

· длины связей С–S 0,1817 нм, S–H 0,1329 нм;

· валентный угол CSH = 96,5°;

· энергия связи S–H 360 кДж/моль.

Потенциал ионизации для CH₃SH – 9,44 эВ с удлинением углеродной цепи понижается. Электронная система атома серы значительно подвижнее, чем кислоррода, что отражается и на энергии ионизации. Тиолы являются более сильными электронодонорами. В молекулах тиолов угол CSH равен 100–104°, что меньше, чем угол СОН в алканолах. Для тиолов характерна линейная зависимость термодинамических величин от молекулярной массы (таблица 17).

Таблица 17 – Энергия диссоциации связи С–SH в тиолах

Соединение	E_дис., кДж/моль
CH₃SH	293,3
C₂H₅SH	289,1
C₃H₇SH	284,9
C₄H₉SH	272,35

Группа SH обладает слабым – I и +M эффектами, кислотные свойства ее выше, а основные ниже, чем группы ОН. Связь S–Н менее полярна, чем связь О–Н, поэтому у тиолов слабее межмолекулярные водородные связи и ниже температуры кипения, чем у соответствующих кислородных аналогов (таблица 18).

Таблица 18 – Физические свойства некоторых тиолов

Соединение	Мr	Т_пл., °С	Т_кип., °С	d₄²⁰	n_D²⁰
Метантиол	48.11	–123,02	6,02	0,8665	–
Этантиол	62,13	–144,40	35,00	0,8391	1,4310
Пропантиол	76.16	–113,30	67,60	0,8411	1,4380
2-Пропантиол	76,16	–130,54	52,56	0,8143	1.4255
Бутантиол	90,19	–116,00	98,58	0,8416	1,4429
2-Метилпропантиол	90,19	–140,20	85,15	0,8295	1,4366
Пентантиол	104,22	–75,70	126,64	0,8421	1,4469
Циклогексантиол	116,17	–	158,0	0,9782	1,4921
Октантиол	146,29	–49,20	77–78	0,8433	1,4540
2-Метил-2-пропантиол	90,19	1,11	64,22	0.8002	1,4332

В разбавленных растворах тиолы существуют в виде мономеров, а в более концентрированных – в виде димеров преимущественно линейного строения благодаря образованию водородных связей S–H...S. В жидком и твердом состоянии тиолы могут образовывать полимеры.

Развернуть

Открыть в широком формате

– Конец работы –

Эта тема принадлежит разделу:

ОКСИПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ

На сайте allrefs.net читайте: ОКСИПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ.

Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ: Реакции нуклеофильного замещения

Что будем делать с полученным материалом:

Если этот материал оказался полезным ля Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:

Все темы данного раздела:

ОКСИПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
К гидроксилпроизводным (оксипроизводным) углеводородов относят продукты замещения одного или нескольких атомов водорода в молекуле углеводорода на гидроксильную группу. По степени

АЛКАНОЛЫ
Производные алканов, общей формулой СnН2n+1OH. Алканолы, в зависимости от того, с каким атомом углерода связана гидроксильная группа подразделяют:

Реакции элементорганических соединений
4.1 Металлорганические соединения, в основном магний- и литийорганические, при взаимодействии с альдегидами, кетонами, производными карбоновых кислот позволяют легко пол

МНОГОАТОМНЫЕ СПИРТЫ
В многоатомных спиртах атомность исчисляют по количеству гидроксильных групп в молекуле. В ряду многоатомных спиртов большое значение имеют двухатомные спирты, или гликоли (названы так за сладкий в

Образование солей (гликолятов, глицератов)
1.1 С активными металлами:

Образование сложных эфиров
2.3.1 С минеральными кислотами: 2

Способы получения
1. Природным источником фенола и его гомологов служит каменный уголь, при сухой перегонке которого образуется каменноугольная смола. Разгонкой последней получают фракцию «карбо

Реакции фенольного гидроксила
1.1 Кислотные свойства 1.1.1 Взаимодействие с щелочами. В отличие от спиртов алифатического ряда фенолы взаимодействуют со щелочами и соля

ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ
Простые эфиры можно рассматривать как производные спиртов и фенолов, в которых атом водорода гидроксильной группы замещен углеводородным остатком. Общая формула простого эфира R–О–R1

Способы получения простых эфиров
1. Реакция галогенопроизводных углеводородов с алкоголятами – реакция Вильямсона. В качестве алкилирующих средств в этом синтезе могут быть использованы алкилгалогениды и диалк

Реакции виниловых, циклических и бензиловых эфиров
5.1Виниловые эфиры легко подвергаются гидролизу в кислой среде с образованием соответствующих карбонильных соединений и спиртов:

Способы получения
1. Из тиолкарбоновых кислот.Тиолы могут быть получены реакцией тиолкарбоновых кислот с алкенами или алкилгалогенидами с последующим гидролизом образующихся тиоэфиров:

Химические свойства
1. Кислотные свойства. Тиолы более сильные кислоты, чем соответствующие спирты (рК этантиола –10,5, а этанола –18). Легкая поляризуемость атома серы, вследствие б

Взаимодействие тиолов с нитрилами, альдегидами и кетонами
Взаимодействие тиолов с нитрилами в кислых средах приводит к иминотиоэфирам, например: