Азот

Азот Происходит от греческого слова azoos - безжизненный, по-латыни Nitrogenium. Химический знак элемента - N. Азот - химический элемент V группы периодической системы Менделеева, порядковый номер 7, относительная атомная масса 14,0067; бесцветный газ, не имеющий запаха и вкуса. Историческая справка Соединения азота - селитра, азотная кислота, аммиак - были известны задолго до получения азота в свободном состоянии.В 1772 г. Д. Резерфорд, сжигая фосфор и другие вещества в стеклянном колоколе, показал, что остающийся после сгорания газ, названный им “удушливым воздухом” , не поддерживает дыхания и горения.

В 1787 г. А. Лавуазье установил, что “жизненный” и “удушливый” газы, входящие в состав воздуха, это простые вещества, и предложил название “азот” . В 1784 г. Г. Кавендиш показал, что азот входит в состав селитры; отсюда и происходит латинское название азота (от позднелатинского nitrum - селитра и греческого gennao - рождаю, произвожу) , предложенное в 1790 году Ж. А. Шапталем.

К началу ХIX в. были выяснены химическая инертность азота в свободном состоянии и исключительная роль его в соединениях с другими элементами в качестве связанного азота.Распространенность в природе Азот - один из самых распространенных элементов на Земле, причем основная его масса (около 4*10 15 т.) сосредоточена в свободном состоянии в атмосфере. В воздухе свободный азот (в виде молекул N 2 ) составляет 78,09% по объему (или 75,6% по массе) , не считая незначительных примесей его в виде аммиака и окислов.

Среднее содержание азота в литосфере 1,9*10 -3 % по массе. Природные соединения азота - хлористый аммоний NH 4 CI и различные нитраты.Крупные скопления селитры характерны для сухого пустынного климата (Чили, Средняя Азия) . Долгое время селитры были главным поставщиком азота для промышленности (сейчас основное значение для связывания азота имеет промышленный синтез аммиака из азота воздуха и водорода) . Небольшие количества связанного азота находятся в каменном угле (1 - 2,5%) и нефти (0,02 - 1,5%) , а также в водах рек, морей и океанов.

Азот накапливается в почвах (0,1%) и в живых организмах (0,3%) . Хотя название “азот” означает “не поддерживающий жизни” , на самом деле это - необходимый для жизнедеятельности элемент. В белке животных и человека содержится 16 - 17% азота. В организмах плотоядных животных белок образуется за счет потребляемых белковых веществ, имеющихся в организмах травоядных животных и в растениях.Растения синтезируют белок, усваивая содержащиеся в почве азотистые вещества, главным образом неорганические. Значительные количества азота поступают в почву благодаря азотфиксирующим микроорганизмам, способным переводить свободный азот воздуха в соединения азота.

В природе осуществляется круговорот азота, главную роль в котором играют микроорганизмы - нитрофицирующие, денитрофицирующие, азотфиксирующие и др. Однако в результате извлечения из почвы растениями огромного количества связанного азота (особенно при интенсивном земледелии) почвы оказываются обедненными. Дефицит азота характерен для земледелия почти всех стран, наблюдается дефицит азота и в животноводстве (“белковое голодание” ) . На почвах, бедных доступным азотом, растения плохо развиваются.

Хозяйственная деятельность человека нарушает круговорот азота. Так, сжигание топлива обогащает атмосферу азотом, а заводы, производящие удобрения, связывают азот из воздуха.Транспортировка удобрений и продуктов сельского хозяйства перераспределяет азот на поверхности земли.

Азот - четвертый по распространенности элемент Солнечной системы (после водорода, гелия и кислорода) . Атом, молекула Внешняя электронная оболочка атома азота состоит из 5 электронов (одной неподеленной пары и трех неспаренных - конфигурация 2s 2 2p 3 ) . Чаще всего азот в соединениях 3-ковалентен за счет неспаренных электронов (как в аммиаке NH 3 ) . Наличие неподеленной пары электронов может приводить к образованию еще одной ковалентной связи, и азот становится 4-ковалентным (как в ионе аммония NH 4 + ) . Степени окисления азота меняются от +5 (в N 2 O 5 ) до -3 (в NH 3 ) . В обычных условиях в свободном состоянии азот образует молекулу N 2 , где атомы азота связаны тремя ковалентными связями. Молекула азота очень устойчива: энергия диссоциации ее на атомы составляет 942,9 кдж/моль, поэтому даже при температуре 0 С степень диссоциации азота составляет лишь около 0,1%. Физические и химические свойства Азот немного легче воздуха; плотность 1,2506 кг/м 3 (при 0 0 С и 101325 н/м 2 или 760 мм. рт. ст.) , t пл -209,86 0 С, t кип -195,8 0 С. Азот сжижается с трудом: его критическая температура довольно низка (-147,1 0 С) , а критическое давление высоко 3,39 Мн/м 2 (34,6 кгс/см 2 ) ;плотность жидкого азота 808 кг/м 3 . В воде азот менее растворим, чем кислород: при 0 0 С в 1 м 3 H 2 O растворяется 23,3 г азота.

Лучше, чем в воде, азот растворим в некоторых углеводородах.

Только с такими активными металлами, как литий, кальций, магний, азот взаимодействует при нагревании до сравнительно невысоких температур.

С большинством других элементов азот реагирует при высокой температуре и в присутствии катализаторов.Хорошо изучены соединения азота с кислородом N 2 O, NO, N 2 O 3 , NO 2 и N 2 O 5 . Из них при непосредственном взаимодействии элементов (4000 0 С) образуется окись NO, которая при охлаждении легко окисляется далее до двуокиси NO 2 . В воздухе окислы азота образуются при атмосферных разрядах.

Их можно получить также действием на смесь азота с кислородом ионизирующих излучений. При растворении в воде азотистого N 2 O 3 и азотного N 2 O 5 ангидридов соответственно получаются азотистая кислота НNO 2 и азотная кислота НNO 3 , образующие соли - нитриты и нитраты.С водородом азот соединяется только при высокой температуре и в присутствии катализаторов, при этом образуется аммиак NH 3 . Кроме аммиака, известны и другие многочисленные соединения азота с водородом, например гидразин H 2 N-NH 2 , диимид HN-NH, азотистоводородная кислота HN 3 (H-N=N=N) , октазон N 8 H 14 и др. ; большинство соединений азота с водородом выделено только в виде органических производных.

С галогенами азот непосредственно не взаимодействует, поэтому все галогениды азота получают косвенным путем, например фтористый азот NF 3 - при взаимодействии фтора с аммиаком.Как правило, галогениды азота - малостойкие соединения (за исключением NF 3 ) ; более устойчивы оксигалогениды азота - NOF, NOCI, NOBr, NO 2 F и NO 2 CI. С серой также не происходит непосредственного соединения азота; азотистая сера N 4 S 4 получается в результате реакции жидкой серы с аммиаком.

При взаимодействии раскаленного кокса с азотом образуется циан (СN) 2 . Нагреванием азота с ацетиленом С 2 Н 2 до 1500 0 С может быть получен цианистый водород HCN. Взаимодействие азота с металлами при высоких температурах приводит к образованию нитридов (например, Mg 3 N 2 ) . При действии на обычный азот электрических разрядов или при разложении нитридов бора, титана, магния и кальция, а также при электрических разрядах в воздухе может образоваться активный азот, представляющий собой смесь молекул и атомов азота, обладающих повышенным запасом энергии.

В отличие от молекулярного, активный азот весьма энергично взаимодействует с кислородом, водородом, парами серы, фосфором и некоторыми металлами.Азот входит в состав очень многих важнейших органических соединений (амины, аминокислоты, нитросоединения и др.) . Получение и применение В лаборатории азот легко может быть получен при нагревании концентрированного нитрита аммония: NH 4 NO 2 ® N 2 + 2H 2 O. Технический способ получения азота основан на разделении предварительно сжиженного воздуха, который затем подвергается разгонке. Основная часть добываемого свободного азота используется для промышленного производства аммиака, который затем в значительных количествах перерабатывается на азотную кислоту, удобрения, взрывчатые вещества и т.д. Помимо прямого синтеза аммиака из элементов, промышленное значение для связывания азота воздуха имеет разработанный в 1905 цианамидный метод, основанный на том, что при 1000 0 С карбид кальция (получаемый накаливанием смеси известии угля в электрической печи) реагирует со свободным азотом: CaC 2 + N 2 ® CaCN 2 + C. Образующийся цианамид кальция при действии перегретого водяного пара разлагается с выделением аммиака: CaCN 2 + 3H 2 O ® CaCO 3 + 2NH 3 . Cвободный азот применяют во многих отраслях промышленности: как инертную среду при разнообразных химических и металлургических процессах, для заполнения свободного пространства в ртутных термометрах, при перекачке горючих жидкостей и т.д. Жидкий азот находит применение в различных холодильных установках.

Его хранят и транспортируют в стальных сосудах Дьюара, газообразный азот в сжатом виде - в баллонах.

Широко применяют многие соединения азота.

Производство связанного азота стало усиленно развиваться после 1-й мировой войны и сейчас достигло огромных масштабов.