Реферат Курсовая Конспект
ОСНОВЫ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕРМОДИНАМИКИ - раздел Химия, Основы Химической Термодинамики ...
|
ОСНОВЫ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕРМОДИНАМИКИ
Основные понятия и определение термодинамики.
Н = U + рV.
Передача энергии от системы к окружающей среде и наоборот происходит в виде работы А и теплоты Q.
Работа (А) – это упорядоченная форма передачи энергии, в результате чего система развивает направленную силу и выполняет работу над другой системой, к которой эта сила прилагаемая.
Форму передачи энергии от одной системы к другим в результате неупорядоченного движения молекул, называют теплотой. Ее помечают символом Q и так же, как работу, измеряют в джоулях (Дж).
Анализируя направление обмена энергии между системой и окружающей средой, выделим:
- реакции экзогенные, то есть реакции, во время хода которых система отдает энергию. Они проходят самостоятельно, поскольку после их завершения энергия системы уменьшается;
- реакции эндогенные, то есть реакции, во время хода которых система приобретает энергию. Они проходят до тех пор, пока поступает энергия из окружающей среды.
Q = ΔU + А.
Это уравнение является математическим выражением первого закона термодинамики, которое свидетельствует, что при нагревании любой системы теплота расходуется на увеличение внутренней энергии и на выполнение работы.
Тепловые эффекты химических реакций.
ВТОРОЙ И ТРЕТИЙ ЗАКОНЫ ТЕРМОДИНАМИКИ. ЭНТРОПИЯ. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИАЛЫ
Термодинамические потенциалы
По изменению энтропии можно сделать вывод о направлении и границах хода процессов только в изолированных системах. Для закрытых систем используют термодинамические потенциалы: энергию Гиббса G (изобарно-изотермический потенциал), которую определяют по формуле:
G = Н – ТS
и энергию Гельмгольца F (изохорно-изотермический потенциал), которая выражается уравнением:
F = U – ТS.
Энергия Гельмгольцахарактеризует способность системы выполнять роботу и определяет ту часть энергии, которая в изохорно-изотермическом процессе превращается в работу.
Изохорный и изобарный потенциалы являются функциями состояния системы. Их используют для определения направления хода процесса при условиях термодинамического равновесия. Абсолютные величины термодинамических параметров неизвестны, поэтому в вычислениях используют их изменение (∆F и ∆G).
Если ∆F и ∆G равняются нулю, то система находится в состоянии равновесия. Когда ∆F < 0 и ∆G < 0, то процесс может происходить самостоятельно с превращением энергии в полезную работу. В случае, когда ∆F > 0 и ∆G > 0, изменение состояния системы происходит только при использовании внешней работы.
Условием самостоятельного протекания химических процессов является рост энтропии и уменьшение энергии Гиббса, а условием термодинамического равновесия – максимальное значение энтропии и минимальное значение энергии Гиббса.
Да еще нужно отметить, что в изолированной системе запас энергии является величиной постоянной, в открытой системе энергия может расти, уменьшаться или оставаться без изменения. Энергия Гиббса для самопротекаемых процессов, которые происходят при постоянных температуре и давлении, всегда уменьшается.
Это имеет важное значение для биологических систем. Организмы во время своего роста уменьшают энтропию, но это уменьшение всегда сопровождается ростом энтропии окружающей среды.
Применение основных положений термодинамики к живым организмам.
Превращение энергии в организме происходит соответственно первому и второму законам термодинамики. Однако живой организм как объект термодинамических исследований отличается целым рядом специфических свойств от систем, которые являются объектами исследования в технической и химической термодинамике. Среди них самыми важными есть такие:
Глава 2
Зависимость скорости реакции от температуры
Глава 3
Растворы электролитов.
Электролиты в организме человека.
Молярной электрической проводимостью λс называют электрическую проводимость объема раствора в 1 м3, в котором растворен 1 моль электролита, размещенного между электродами, расстояние между которыми равняется 1 м.
Следовательно, понятие молярной электрической проводимости связано с переменным объемом, который зависит от концентрации электролита.
Молярную электрическую проводимость вычисляют по формуле:
λс =
где К – емкость, или константа кондуктрометрического амбарчика, коэффициент 1000 нужнен для пересчета молярной концентрации в моль/м3. Размерность молярной электрической проводимости См•моль-1•м3.
Молярная электрическая проводимость характеризует электрическую проводимость 1 моля электролита и ее используют для сравнения величин электрической проводимости разных электролитов и выяснения влияния концентрации на электрическую проводимость одного и того же электролита разной концентрации.
Молярная электрическая проводимость как сильных, так и слабых электролитов растет с уменьшением концентрации или с увеличением разбавления. Однако этот рост имеет природную границу. Молярная электрическая проводимость электролита достигает максимума, когда все молекулы распадутся на ионы. А затем, последующее разбавление раствора не изменяет величины молярной электрической проводимости. Эту максимальную величину называют предельной молярной электрической проводимостью и обозначают символом λmax.
Сравнивая значение λmax двух электролитов, которые имеют общий анион или катион, немецкий физико-химик Ф.Кольрауш сделал вывод, что предельная молярная электрическая проводимость состоит из независимых одна от другой предельных молярных електропроводностей, или, иначе говоря, предельных подвижностей катиона и аниона.
λmax = λ+ + λ-
Это уравнение является математическим выражением закона Кольрауша, который называют законом адитивности предельной молярной электрической проводимости ионов, или законом независимости движения ионов.
Практическое применение кондуктометрии.
Измерение электрической проводимости растворов ( кондуктометрия) является основой кондуктометрических методов анализа. Эти методы простые, очень удобные, достаточно точные и поэтому дают возможность решать ряд научно-исследовательских и производственных заданий. По данным электрической проводимости растворов определяют основания органических кислот, растворимость и произведение растворимости малорастворимых соединений, влажность разных объектов, степень минерализации и ионное произведение воды. Большое практическое значение имеет кондуктометрическое титрование – метод определения точки эквивалентности по изменению электрической проводимости раствора.
Кондуктометрическое титрование. В этом электрохимическом методе анализа точку эквивалентности находят графически по изменению электрической проводимости раствора в процессе титрования. По полученным данным строят график зависимости удельной электрической проводимости от объема прибавленного титранта, который называют кривой кондуктометрического титрования.
Для кондуктометрического определения концентрации вещества, как правило, пригодные такие реакции, на кривых титрования которых наблюдается четкий излом в точке эквивалентности.
Чаще всего это реакции: а) кислотно-основного взаимодействия; б) осаждения; в)комплексообразования; г) окисления-восстановления.
Методы кондуктометрического титрования получили наибольшее распространение для определения концентрации кислот и оснований, поскольку при кислотно-основных взаимодействиях в растворах изменяется концентрация высоко подвижных ионов гидроксония и гидроксид-ионов и кривые титрования имеют четко выраженные изломы.
Применение кондуктометрии в медицине.
Электрическая проводимость тканей человеческого организма имеет большое физиологичное значение и ее измерения широко применяют в медицине.
Электрическая проводимость биологических объектов неодинаковая. Наибольшую проводимость имеют спинномозговая жидкость, лимфа, желчь, кровь; хорошо проводят ток мышцы, подкожная клетчатка, серое вещество головного мозга. Значительно ниже является электрическая проводимость легких, сердца, печени, и наименьшая она у жировой, нервной и костной тканей.
Изучение электрических свойств клеток и тканей имеет большое значение для понимания их структуры и физико-химических свойств.
Биологические объекты являются гетерогенными системами. Цитоплазма клеток и межклеточная жидкость имеют высокую электрическую проводимость из-за наличия в них большого количества ионов. Мембраны, или оболочки клеток, отличаются относительно малой электрической проводимостью, ибо они построены из липидов и белков. Вследствие этого ткани проводят постоянный и переменный электрический ток низкой частоты исключительно по межклеточным промежуткам, но прохождению переменного тока высокой частоты оболочки клеток не препятствуют. При разрушении клеточных мембран разница в величине электрической проводимости тканей для постоянного и переменного токов исчезает.
В медицинских и биологических исследованиях электрическую проводимость клеток и тканей измеряют при разных частотах тока. Частотный характер зависимости проводимости дает возможность сделать выводы о размере и форме клеток, проницаемости мембран, сравнить объемы клеток и межклеточного пространства, определить содержание ионов и воды в клетках.
Кондуктометрия удобная тем, что она не вносит существенных изменений в физико-химические процессы клеток и таким образом принадлежит к неразрушительным методам исследования. Этот метод применяют при изучении факторов повреждения (травмы, ожоги, облучение разного вида) на ход физиологичных процессов.
Методы кондуктометрии широко применяют для быстрого определения клинического состояния организма. Так, в норме удельная электрическая проводимость мочи человека находится в границах 165 – 229 См•м-1. При заболеваниях почек (нефрит, нефросклероз) электрическая проводимость мочи снижается до 86 – 138 См•м-1. У больных диабетом электрическая проводимость мочи также снижена в результате увеличения содержания сахара. Исследование электрической проводимости желудочного сока дает возможность определить его кислотность. Снижение электрической проводимости крови наблюдается у больных пневмонией, диабетом, кетонурией и желтухой.
На основании измерения электрического сопротивления крови определяют кровенаполнение органов и сосудов. Поскольку кровь сравнительно с другими клеточными жидкостями имеет меньшую электрическую проводимость, сопротивление сердца и сосудов при их наполненные кровью увеличивается. Метод регистрации кровенаполнения органов на основании измерения электрического сопротивления называют реографией. Она дает возможность исследовать кровообращение в печенке, почках, сердце, магистральных и мелких сосудах в норме и при наличии патологии.
Метод исследования мозгового кровообращения, которое базируется на регистрации пульсовых колебаний электрического сопротивления мозга во время прохождения сквозь него тока высокой частоты, но низкого по силе напряжения, называют реоэнцефалографией. Им определяют состояние гемодинамики и пульсовое кровенаполнение отдельных участков мозга, сосудов и венозное кровообращение.
Таким образом, кондуктометр имеет широкое применение в биологии и медицине для решения диагностических и исследовательских заданий.
Глава 4.
ЕЛЕКТРОДНІ ПОТЕНЦІАЛИ ТА МЕХАНИЗМ
RT
φ = φ0 + ——— ℓnα (Me n+ )
N F
де R – універсальна газова стала; Т – температура, за якою відбувається реакція; n – кількість електронів, що втрачає атом металу; F – стала Фарадея; α (Me n+ ) – активність йонів металу в розчині, φ0 – стандартний електродний потенціал.
Це рівняння називають рівнянням Нернста.
Стандартний електродний потенціал φ0, це електродний потенціал, який виникає при зануренні металевої пластинки в розчин, в якому активність йонів металу дорівнює 1 кмоль/м3.
Глава 5
Адсорбционное равновесие и процессы на подвижных
Глава 6
Классификация и общие свойства
Классификация дисперсных систем по агрегатному состоянию
Дисперсная фаза | Дисперсионное среда | Обозначение системы | Названия дисперсных систем | Примеры | |
Г | Г | Г/Г | – | Атмосфера Земли | |
Р | Г | Р/Г | Аэрозоль жидкий | Туманы, тучи | |
Т | Г | Т/Г | Аэрозоль твердый | Дым, пыль, порошки | |
Г | Р | Г/Р | Пены, газовые эмульсии | Мыльная пена, пена на пиве | |
Р | Р | Р/Р | Эмульсии | Молоко, майонез, кремы, нефть | |
Т | Р | Т/Р | Суспензии, коллоидные растворы (лиозоли), растворы ВМС | Суспензии в природных водах; золе металлов, гидроксидов металлов, солей, растворы белков | |
Г | Т | Г/Т | Твердые пены | Пенопласт, силикогель, активированный уголь | |
Р | Т | Р/Т | Твердые эмульсии | Вода в парафине, опал | |
Т | Т | Т/Т | Твердые золи (солидозоли) | Цветные стекла, драгоценные камни |
По межфазовым взаимодействиям. В зависимости от интенсивности взаимодействий системы разделяют на лиофобные и лиофильные.
Лиофобными являются системы, в которых родство дисперсной фазы и дисперсионной среды мало, и поэтому силы межмолекулярного взаимодействия на границе деления фаз слабые. Такие системы термодинамически неустойчивые и требуют специальных методов стабилизации. К ним принадлежит большинство дисперсных систем – лиозоли, аэрозоли, эмульсии, пены. Лиофобные золи (в случае воды – гидрофобные) называют собственно коллоидными растворами. К ним принадлежат гидрозоли золота, серебра, гидроксида железа, хлорида серебра и тому подобное. Стойкость таких систем обусловлена, главным образом, одноименным зарядом частиц золя. Лиофобные системы называют мицеллярнымии или суспензоидами.
Лиофильними яляются системы, которые характеризуются интенсивным взаимодействием вещества фазы и среды с образованием сольватных (гидратных, в случае воды) оболочек из молекул дисперсионной среды вокруг частиц дисперсной фазы. Поэтому такие системы образуются самопроизвольно и являются термодинамически стойкими, гомогенными. К ним принадлежат растворы высокомолекулярных соединений. Примером таких систем являются растворы белков, нуклеиновых кислот, мылов, некоторых глин, танинов, алкалоидов в воде, каучука в бензоле, полиамидов в спирте и тому подобное.
Властивості розчинів біополімерів.
Зоелектрична точка білка.
Високомолекулярними сполуками (ВМС) називають речовини складної хімічної будови з молекулярною масою порядку 104 – 106 атомних одиниць маси. Структурними одиницями ВМС є макромолекули, що складаються з великого числа окремих груп атомів (елементарних ланок), зв’язаних між собою ковалентними хімічними зв’язками.
Значення високомолекулярних сполук у
– Конец работы –
Используемые теги: основы, химической, Термодинамики0.064
Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ: ОСНОВЫ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕРМОДИНАМИКИ
Если этот материал оказался полезным для Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:
Твитнуть |
Новости и инфо для студентов