Электронное строение атома. Периодический закон

Электронное строение атома. Периодический закон. Квантово-механическая модель атома. Атомные орбитали. Квантовые числа. Правила заполнения электронами атомных орбиталей. Валентность. Периодический закон. Периодическая система.Теория строения атома основана на законах, описывающих движение микрочастиц (электронов, атомов, молекул) и их систем (например, кристаллов). Массы и размеры микрочастиц чрезвычайно малы по сравнению с массами и размерами макроскопических тел. Поэтому свойства и закономерности движения отдельных микрочастиц отличаются от свойств и закономерностей движения макроскопических тел, изучаемых классической физикой.

Движение и взаимодействие микрочастиц описывает квантовая механика, которая основывается на представлении о квантовании энергии, волновом характере движения микрочастиц и вероятностном (статистическом) методе описания микрообъектов.Примерно в начале XX в. исследования явлений (фотоэффект, атомные спектры) привели к выводу, что энергия распространяется и передаётся, поглощается и испускается не непрерывно, а дискретно, отдельными порциями – квантами.

Энергия системы микрочастиц также может принимать определённые значения, которые являются кратными частицами квантов.Предположение о квантовании энергии впервые было высказано М. Планком в 1900 г. и было обосновано Эйнштейном в 1905 г.: энергия кванта зависит от частоты излучения : , где (1) – постоянная Планка ( ) Частота колебаний и длина волны связаны соотношением: , где – скорость света.

Согласно соотношению (1), чем меньше , тем больше энергия кванта и наоборот.Таким образом, ультрафиолетовые и рентгеновские лучи обладают большей энергией, чем скажем радиоволны и инфракрасные лучи. Для описания электромагнитного излучения привлекают как волновые, так и корпускулярные представления: с одной стороны монохроматическое излучение распространяется как волна и характеризуется длиной волны , с другой стороны оно состоит из микрочастиц – фотонов, переносящих кванты энергии.

Явление дифракции электромагнитного излучения доказывает его волновую природу. В то же время электромагнитное излучение обладает энергией, массой, производит давление. Так, вычислено, что за 1 год масса Солнца уменьшается за счёт излучения на . В 1924 г. Луи де Бройль предложил распространить корпускулярно-волновые представления на все микрочастицы, т.е. движение любой микрочастицы рассматривать как волновой процесс.Математически это выражается соотношением де Бройля, согласно которому частице массой , движущейся со скоростью , соответствует волна длиной : , (2) – импульс частицы.

Гипотеза де Бройля была экспериментально подтверждена обнаружением дифракционного и интерферентного эффектов потока электронов. Согласно соотношению (2) движению электрона ( , ) отвечает волна длиной , т.е. её длина соизмерима с размерами атомов. В 1925 г. Шрёдингер предположил, что состояние движения электрона в атоме должно описываться уравнением стоячей электромагнитной волны.Он получил уравнение, которое энергию электрона связывает с пространством Декартовых координат и так называемой волновой функцией , которая соответствует амплитуде 3-х мерного волнового процесса: , где – полная энергия электрона – потенциальная энергия электрона – вторая частная производная Уравнение Шредингера позволяет найти волновую функцию как функцию координат.

Физический смысл волновой функции в том, что квадрат её модуля определяет вероятность нахождения электрона в элементарном объёме , т.е. характеризует электронную плотность.Т. к. электрон обладает свойствами волны и частицы, мы не можем определить его положение в пространстве в определённый момент времени.

Электрон размазан, т.е. делокализирован в пространстве атома. В этом заключается принцип Гейзенберга. Микрочастица, так же как и волна не имеет одновременно точных значений координат и импульса. Это проявляется в том, что чем точнее определяется координаты частицы, тем неопределеннее её импульс, и наоборот.Поэтому мы говорим о максимально вероятном нахождении электрона в данном месте в определённый момент времени.

Та область пространства, где >90% находится электрон называется атомной орбиталью. Уравнение Шредингера имеет множество решений, но физически осмысленное решение только в определённых условиях. Для описания стоячей волны, образованной в атоме движущимся электроном, т.е. для нахождения волновой функции необходимы квантовые числа.В 3-х мерном пространстве 4-мя квантовыми числами описывается состояние электрона: Главное квантовое число характеризует удалённость электрона от ядра и определяет его энергию (чем больше , тем больше энергия электрона и тем меньше энергия связи с ядром). принимает целочисленные значения от 1 до . Состояние электрона характеризующееся различными значениями главного квантового числа , называется электронным слоем (электронной оболочкой, энергетическим уровнем). Они обозначаются цифрами 1, 2, 3, 4, 5, … или соответственно буквами K, L, M, N, O …. Квантовое состояние атома с наименьшей энергией – основное состояние, а с более высокой – возбуждённое состояние.

Переход электрона с одного уровня на другой сопровождается либо поглощением, либо выделением энергии: . Побочное квантовое (орбитальное, азимутальное) число (принимает все целочисленные значения от 0 до (n-1)). Орбиталь 1 0 1s 2 0,1 2s,2p 3 0,1,2 3s,3p,3d Состояние электрона характеризующееся различными значениями побочного квантового числа называется энергетическим подуровнем.

В пределах каждого уровня с увеличением , растёт энергия орбитали.

Каждому значению соответствует определённая форма орбитали (например, при – это сфера, центр которой совпадает с ядром). Магнитное квантовое число характеризует ориентацию орбитали в пространстве (принимает все целочисленные значения от - до + ). Например, для . В пределах каждого подуровня орбиталь имеет одинаковую энергию.Спиновое квантовое число характеризует вращательный момент, который приобретает электрон в результате собственного вращения вокруг своей оси (принимает два значения: – вращение по часовой стрелке, – вращение против часовой стрелки). Атомные орбитали заполняются электронами в соответствии с 3-мя принципами: Принцип устойчивости (принцип min энергии): Каждая новая орбиталь заполняется только после того, как будут заполнены все предыдущие, т.е. более устойчивые (с min энергией) орбитали.

Энергия атомных орбиталей возрастает следующим образом: Правило Клечковского: заполнение электронами атомных орбиталей происходит в соответствии с увеличением суммы главного и побочного квантовых чисел; если одинакова, то атомная орбиталь заполняется от больших и меньших к меньшим и большим . Орбиталь 1 0 1 1s 2 0 2 2s 1 3 2p 3 0 3 3s 1 4 3p 2 5 3d 4 0 4 4s 1 5 4p 2 6 4d 3 7 4f 5 0 5 5s 1 6 5p 2 7 5d 3 8 5f 4 9 5g 6 0 6 6s Принцип Паули: в атоме не может быть 2 электрона, у которых 4 одинаковых квантовых числа.

Следовательно, на 1-ой орбитали могут находиться не более 2-х электронов, отличающихся друг от друга значением спинового квантового числа.

Отсюда следует, что максимальное количество электронов на энергетическом уровне , на энергетическом подуровне . Пример: Правило Хунда: электроны располагаются на орбиталях равной энергии таким образом, чтобы их суммарный спин был максимальный.Это означает, что первоначально электроны заполняют все свободные орбитали данного подуровня по 1-му, имея при этом параллельные спины, и только потом происходит заполнение этих орбиталей 2-ми электронами.

Пример: Px Py Pz ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑& #8595; ↑ ↑ K L M 1 2 3 0 0 1 0 1 2 0 0 -1 0 +1 0 -1 0 +1 ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ Количество неспаренных электронов на внешнем уровне определяет валентность элемента, т.е. способность образовывать химические связи с другими атомами.

В большинстве случаев, но не всегда. 5 4 4 3 3 2 2 1 1 Периодический закон (1869 г): свойства простых тел, а также свойства и формы соединений элементов находятся в периодической зависимости от величины атомных весов элементов.До появления сведений о сложном строении атома основной характеристикой элемента служил атомный вес (относительная атомная масса). Развитие теории строения атома привело к установлению того факта, что главной характеристикой атома является положительный заряд ядра. В современной формулировке периодический закон звучит: свойства химических элементов, а также формулы и свойства образуемых ими соединений находятся в периодической зависимости от величины заряда ядер их атомов.

Физической основой структуры периодической системы элементов служит определённая последовательность формирования электронных конфигураций атомов по мере роста порядкового номера элемента.В зависимости от того, какой энергетический подуровень заполняется электронами последним, различают 4 типа элементов: – элементы (последним заполняется -подуровень внешнего энергетического уровня) – элементы (последним заполняется -подуровень внешнего энергетического уровня) – элементы (последним заполняется -подуровень предпоследнего энергетического уровня) – элементы (последним заполняется -подуровень 3-го снаружи энергетического уровня). Горизонтально располагаются периоды – последовательный ряд элементов, электронная конфигурация внешнего энергетического уровня которых изменяется от до . Номер периода совпадает со значением главного квантового числа внешнего энергетического уровня.

Вертикально располагаются группы – элементы имеющие сходное электронное строение.

У элементов главной подгруппы последним заполняется и подуровни внешнего энергетического уровня, у элементов побочной подгруппы происходит заполнение внутренних и подуровней.Одинаковый номер группы, как правило, определяет число электронов, которое может участвовать в образовании химических связей.

ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ Квантово-механическая модель атома. Уравнения де Бройля и Шредингера. Принцип неопределенности Гейзенберга. Атомная орбиталь, квантовые числа. Правила заполнения электронами атомных орбиталей (принцип минимальной энергии, правило Клечковского, правила Паули и Гунда). Периодический закон Д.И. Менделеева. Периодическая таблица (периоды и группы.