Валентным электроном

Лекция 11

8.1. Линейчатые спектры атомов с одним

валентным электроном

Атомы щелочных металлов имеют один внешний электрон и заполненные внутренние оболочки. Этот внешний электрон движется в электрическом поле атомного остатка, т.е. ядра и заполненных электронных оболочек.

Если n (главное квантовое число) велико, то электрон движется далеко от атомного остатка и находится в центральном поле одного заряда (равного заряду +е). В этом случае спектральные термы атома подобны спектральным термам атома водорода.

Если же электрон подходит близко к атомному остатку, то он своим полем поляризует атомный остаток и движется в электрическом поле, образованном точечным зарядом и диполем.

Спектральные термы щелочных атомов выражаются формулой:

где R – постоянная Ридберга, n – главное квантовое число, σ – поправка, зависящая от орбитального квантового числа . Таким образом, у щелочных металлов энергия валентного электрона зависит не только от главного квантового числа, но и от орбитального квантового числа , поэтому при одном и том же n энергетические уровни для s, p, d, f и т.д. состояний валентного электрона будут различны.

В ионах щелочных металлов реализуются не все возможные электронные переходы, а лишь разрешенные, которые удовлетворяют правилу отбора Δ= ±1, где Δ– разность значений орбитальных квантовых чисел, соответствующих двум состояниям валентного электрона.

В спектрах испускания щелочных металлов наблюдается главная серия, которая возникает при переходах оптического, т.е. валентного, электрона из различных возбужденных p – состояний в основные, невозбужденные s – состояния. При переходе электрона в ближайшее s – состояние из p – состояния спектральная линия главной серии имеет максимальную интенсивность. Например, для L_i эта линия соответствует переходу 2р → 2s. Для всех линий главной серии энергия переходов определяется выражением:

где m = 2, 3, 4, …

Здесь σ_s и σ_р - поправки, соответствующие конечному s и начальному р состояниям электрона (ридберговские поправки).

Кроме главной серии (наблюдаемой и при излучении, и при поглощении) наблюдаются также резкая, диффузная и основная серии. Резкая серия имеет резкие линии, диффузная – размытые.

Для натрия спектральные серии могут быть представлены переходами:

резкая серия , n = 4, 5, …

главная серия , n = 3, 4, …

диффузная серия , n = 3, 4, …

основная серия , n = 4, 5, …

Исследования оптических спектров ионов щелочных металлов показали, что момент импульса атомного остатка равен нулю, т.е. момент импульса атома щелочного металла равен моменту его валентного электрона. При возбуждении атома щелочного металла и при испускании им света изменяется только состояние валентного электрона.

 

 

Ширина спектральных линий

Основное же состояние атома стационарно, из него невозможен спонтанный переход…

Середина линии приходится на частоту . Частоту имел бы фотон, если бы полностью перешла в излучение. Получение атомом при излучении энергии отдачи R приводит к смещению спектральной линии в сторону меньших частот на величину . Относительное смещение частоты пропорционально частоте , т.е. чем больше частота излучения, тем больше это смещение.

Для видимого света ~ 3 · 10¹⁵ с^-1, m_a ~ 10^{-22 г, ≈} s ∙ 10⁴ c^-1, ~ 10^-7 Å. Таким значением можно пренебречь.

 

 

ЛЕКЦИЯ 12

Мультиплетность спектров

Исследования спектров щелочных металлов показали, что каждая линия этих спектров является двойной (дуплет). Структура спектра, отражающая… Число компонент в мультиплете может быть два (дуплет), три (триплет), четыре и… Расщепление спектральных линий обусловлено расщеплением энергетических уровней и связано с наличием у электрона…

Полный механический момент

Многоэлектронного атома

1. Моменты взаимодействуют между собой сильнее, чем с , которые в свою очередь сильнее связаны друг с другом, чем с . Вследствие этого моменты… 2. Каждая пара и взаимодействует между собой сильнее, чем с другими и ,… Рассмотрим связь Рессель - Саундерса. Орбитальные квантовые числа i всегда бывают целыми. Тогда квантовое число L…

Магнитный момент атома

где – магнетон Бора. Минус в формуле означает, что магнитный и механический…

Векторная модель атома

Пусть и Мz имеют определенные значения (Мх и Му при этом не определены, т.к. неопределено направление в пространстве). В таком случае вектор может… Допустим, что в направлении z создано магнитное поле . С механическим моментом…