Улучшение технологических свойств ПВХ-пластизолей

Улучшение технологических свойств ПВХ пластизолей Расточительное использование металла во многих отраслях народного хозяйства в значительной степени обусловлено отсутствием эффективной противокоррозионной защиты металлических конструкций. Потери металла в результате коррозии превышают по стране 20 млн. тонн в год[1]. Продлить сроки эксплуатации различных металлоконструкций до их морального износа – основная цель многовековой проблемы коррозии металлов.До настоящего времени она не решена в мировом масштабе, но достигла новой ступени развития[2-4]. Наиболее распространенный вид коррозии – это атмосферная коррозия, которая характеризует процесс в условиях влажной среды.

Поэтому в развивающейся автомобильной промышленности России и Татарстана ощутимо растет спрос на качественные и относительно недорогие антикоррозионные материалы, которые защитили бы днище и другие элементы кузова автомобиля от коррозии и абразивности, а также на уплотняющие материалы для защиты сварных швов кузова.

Для этих целей на данном этапе развития науки и техники, наибольшее распространение получили различные виды защитных мастик на основе ПВХ-пластизолей.Технические и экономические преимущества пластизольной технологии по сравнению с другими видами технологий получения изделий и покрытий из пластифицированного поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида с винилацетатом, многообразие способов переработки пластизолей в изделия и покрытия обуславливает широкое применение пластизолей в различных отраслях народного хозяйства[5]. С каждым годом уменьшается число автозаводов, использующих битумные мастики на органическом растворителе для нижней части кузова.

Последние уступают ПВХ-пластизолям и имеют высокую токсичность и пожароопасность в результате использования в качестве растворителя уайт-спирита с температурой вспышки 33 град.С [6-7], а также других горючих органических веществ - битума, каучука. Их отличает низкая культура производства и недостаточный срок защиты кузова от агрессивных сред. ПВХ-пластизоли представляют собой гетерогенные дисперсии пастообразующих сортов поливинилхлорида в пластификаторе с добавками стабилизаторов, наполнителей, красителей и других компонентов, а после термообработки – поливинилхлоридный пластикат.

Благодаря техническим и экономическим преимуществам пластизольной технологии по сравнению с другими видами технологий получения изделий и покрытий из пластифицированных ПВХ, во всем мире наблюдается резкий рост производства пластизолей различного назначения[8]. Традиционный российский производитель ПВХ-пластизолей – Химзавод в г. Чапаевске Самарской области производит материалы морально устаревшие с повышенной токсичностью и пожароопасностью, по рецептурам, разработанным около четверти века назад.

Их параметры не соответствуют требованиям современного автомобильного производства, а именно: по высокой токсичности и пожароопасности в результате использования в качестве разбавителя уайт-спирита, недостаточной адгезии к грунтованной поверхности кузова, большому удельному весу ПВХ-пластизоли 1400 кг/м3 и высокой цене. Поэтому, до последнего времени, часть ПВХ-пластизолей, необходимых для автомобильного производства, закупались по импорту в европейских странах, так как они имеют ряд преимуществ в сравнении с нашими ПВХ-материалами, а именно: отличную адгезию к грунтованной поверхности кузова, малую токсичность и пожароопасность, значительно больший срок хранения, меньший удельный вес. Это было возможно до финансового кризиса в августе 1998г но сегодня, в связи с резким ростом курса европейских валют, даже частичное использование импортных мастик, становится экономически невыгодным.

Их цена в 2-3 раза превышает отечественную.

Поэтому автозаводы резко сократили импорт качественных мастик и вынуждены использовать преимущественно отечественные ПВХ-материалы с более низкими показателями.В настоящее время в г. Елабуге организовано совместное российско-чешское предприятие «ЦБС Аутомотив Елабуга», производящее ПВХ-пластизоли по технологии чешской стороны.

Выпускаемые этим предприятием, пластизоли по качеству являются полноценной заменой импортных аналогов. Материал относится к малотоксичным и пожаробезопасным, обладающим отличной адгезией к грунтованной поверхности (грунт ВКЧ-0207, G-1283), низким удельным весом 1300 кг/м3, ценой на уровне отечественных материалов.ПВХ-пластизоли, производимые на совместном предприятии в г. Елабуга, имеют в своем составе 53% сырья, закупаемого на предприятиях Российской Федерации.

Это позволило сделать ПВХ-пластизоли более дешевыми, незначительно снизив их качество по сравнению с импортными аналогами.Нами исследованы рецептуры ПВХ-пластизолей, где использованы в качестве пластификатора диизононилфталат (ДИНФ), диоктилфталат (ДОФ), ЭДОС и смесь ДОФ и ЭДОС (табл.1,3). Установлено, что пластификатор ЭДОС не может быть 100% заменой ДИНФ и ДОФ. Составы исследуемых образцов Таблица 1 Компоненты Образец 1 Образец 2 Образец 3 1 2 3 4 ДОФ 37% ДИНФ 37% Продолжение таблицы 4 ЭДОС 37% ПВХ 24% 24% 24% Наполнитель 26,5% 26,5% 26,5% Импортная адгезионная добавка 10% 10% 10% Импортный растворитель 2,5% 2,5% 2,5% Рис.1 Изменение вязкости образцов ПВХ-пластизоли во времени Вследствие различной вязкости пластификаторов вязкость пластизолей также различна.

Но если при использовании в качестве пластификатора ДИНФ и ДОФ вязкость пластизоли в первые сутки падает, то при использовании ЭДОС этого эффекта не происходит (рис.1). При применении в качестве пластификатора ЭДОС резко возрастает течение пластизоли и снижается содержание сухого остатка материала (табл.2). Свойства ПВХ-пластизоли Таблица 2 Параметры пластизоли Образец 1 Образец 2 Образец 3 Экструзия,сек 152 126 250.9 Сухой остаток, % 97.8 98.1 81.3 Адгезия к грунту ВКЧ-0207 отл отл отл Поэтому в качестве пластификатора была исследована смесь ДОФ и ЭДОС и найдено оптимальное её соотношение 19:1, которое улучшает не только технологические свойства пластизоли, но и улучшает физико-механические (относительное удлинение, прочность при разрыве) (табл.3), практически не ухудшая другие показатели материала (рис.2,3). Свойства ПВХ-пластизоли Таблица 3 Компоненты 1 образец 2 образец 3 образец 4 образец 1 2 3 4 5 ДОФ 38 34 26.5 19 ЭДОС 0 4 11.5 19 Плотность, кг/м3 1301 1308 1323 1333 1 2 3 4 5 Сухой остаток, % 96.58 94.46 90.92 87.34 Относительное удлинение, % 177 190 198 206 Разрывная нагрузка, МПа 1.83 1.86 2.38 2.52 Адгезия к ВКЧ-0207 отл отл отл отл Рис. 2 Зависимость вязкости образцов ПВХ-пластизоли от концентрации пластификатора ЭДОС, исследованных через 3 суток приготовления Рис.3 Зависимость течения образцов ПВХ-пластизоли от концентрации пластификатора ЭДОС, исследованных через 11 сутки приготовления Использование предлагаемой смеси пластификаторов позволяет не только улучшить физико-механические показатели пластизоли, но и уменьшить её себестоимость, так как ЭДОС вдвое дешевле ДОФ. Нами исследованы рецептуры, где использованы в качестве модификаторов ПВХ-пластизоли производные многоатомных спиртов (таб.4). Составы исследуемых добавок Таблица 4 Параметры 1 образец 2 образец 3 образец 4 образец Количество спирта,% Без добавки Диэтиленгликоль 0,2% Этиленгликоль 0,2% Глицерин 0,2% Рис. 4 Зависимость вязкости образцов ПВХ-пластизоли во времени Рис.5 Зависимость течения образцов ПВХ-пластизоли во времени Из представленных данных (рис.4,5) видно, что наиболее оптимальными технологическими свойствами обладает пластизоль, в составе которой присутствует диэтиленгликоль.

Данный многоатомный спирт существенно стабилизировал технологические свойства ПВХ-пластизоли во времени, а также улучшил технологические и физико-механические свойства материала (табл.5), которые были снижены при замене зарубежного сырья в чешской рецептуре ПВХ-пластизоли на отечественные аналоги.

Свойства ПВХ- пластизолей Таблица 5 Параметры пластизоли Образец 1 Образец 2 Количество диэтиленгликоля,% 0 0,2 Плотность, кг/м3 1302 1305 Адгезия к грунту ВКЧ-0207 отл отл Относительное удлинение, % 96,4 129 Прочность при растяжении, МПа 1,06 1,22 Высокая вязкость не позволяет ПВХ-пластизоли этого состава стекать с кузова автомобиля, а низкая экструзия обусловливает легкое перемещение по трубопроводам технологической системы нанесения пластизоли.

Исследованы рецептуры, в составе которых использовался разбавитель керосинового типа различной молекулярной массы отечественного производства (a-олефины с углеродным скелетом С10, С12, С14, С16-18, С20-26) и зарубежный аналог под маркой Д-70. Испытание на испарение (рис.6) данных веществ показало, что близким аналогом зарубежного разбавителя является а-олефины с углеродной цепочкой С12. Рис.6 Испаряемость разбавителей керосинового типа в зависимости от температуры Рис.7 Зависимость течения пластизоли от типа применяемого разбавителя Из проделанных далее опытов (рис.7,8) видно, что наиболее оптимальными свойствами обладает ПВХ-пластизоль, в составе которых присутствует а-олефины с углеродной цепочкой С14, С16-18, С20-26, так как она имеет наиболее стабильные свойства во времени.

Рис.8 Зависимость вязкости пластизоли от типа разбавителя во времени Проведены исследования с зарубежным поливинилхлоридом марки "Lacovil XPE-1312" и российским аналогом ПВХ-Е-6250-Ж. Составы и свойства исследуемых образцов Таблица 6 Параметры Ед. измерения Образец №1 Образец №2 Lacovyl XPE-1312 % 10 ПВХ-Е-6250-Ж % 10 Относительное удлинение,% 74 93 Разрывная нагрузка,МПа 1.16 1.04 Сухой остаток,% 96.5 97.5 Стекание 3мм-го слоя ВКЧ-0207 0 0 G-1083 0.1 0.1 G-1083+ЭП0228 0 0 Адгезия к грунтам ВКЧ-0207 отл отл G-1083 адгезии нет адгезии нет G-1083+ЭП0228 удов удов Видно, что ПВХ-пластизоль, в составе которой находится ПВХ-Е-6250-Ж не уступает по качеству зарубежному аналогу, так как её основные физико-механические свойства на уровне свойств ПВХ-пластизоли с зарубежным ПВХ (см. таб. 6). Поливинилхлорид ПВХ-Е-6250-Ж также положительно влияет на сохранение cвойств ПВХ-пластизолью во времени (см. рис. 9,10). Рис. 9 Зависимость вязкости пластизоли от типа поливинилхлорида во времени Рис. 10 Зависимость течения пластизоли от типа поливинилхлорида во времени Следовательно, можно рекомендовать использование в рецептурах ПВХ-пластизоли в качестве пластификатора - смесь ЭДОСа с ДОФ оптимального состава, как модификатора – диэтиленгликоль, в качестве разбавителя а-олефины с углеродной цепочкой С14,С16-18,С20 и заменитель зарубежного эмульсионного поливинилхлорида – ПВХ-Е-6250-Ж. Список использованной литература 1. Стрижевский И.В Белоголовский А.Д Дмитриев В.И. и др. Защита подземных металлических сооружений от коррозии: Справочник, М.: Стройиздат, 1990, стр. 8. 2. Под ред. Герасименко А.А. Защита от коррозии, старения и биоповреждений машин, оборудования и сооружений: Справочник: В2т.Т.I М.: Машиностроение, 1987, стр. 6-19. 3. Колотыркин Я.М. Защита от коррозии // Агитатор, 1980, №10, 9-11стр. 4. Герасименко А.А Ефимов В.А. Исследование значимости факторов атмосферной коррозии // Защита металлов, 1979, т.15, №5, 592-598 стр. 5. Меринов Ю.А Карташова Н.К Захарова З.С. Особенности получения, строение частиц и свойства (со) полимеров на основе винилхлорида для пластизолей, НИИТЭХИМ, М 1990, стр.6. 6. Козловская Ася Ароновна Полимерные и полимербитумные материалы для защиты трубопроводов от коррозии М Стройиздат, 1971, 127с ил. 7. Химический энциклопедический словарь Москва «Советская энциклопедия» 1983, стр. 602. 8. Ульянов В.М Рыбкин Э.П Гудкович А.Ф Пишин Г.Л. Поливенилхлорид изд-во М «Химия», 1992, 288с.