Электрофильное замещение в бензольном кольце

Реферат по Органической химии. тема Реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду Оглавление Электрофильное замещение в бензольном кольце 2Правила ориентации электрофильного замещения в бензольном кольце 4Реакция Фридела-Крафтса8Галогенирование 10Сульфирование11Нитрование 13 Электрофильное замещение в бензольном кольце. В реакциях электрофильного замещения в бензольном кольце атом водорода замещается на электрофильный реагент при сохранении ароматического характера исходного соединения . Механизм электрофильного замещения можно записать так . 1-я стадия образование п-комплекса.

В этом случае образуется слабая связь между п-электронным облаком бензольного кольца и электрофильным реагентом с дефицитом электронной плотности при сохранении ароматического секстета. Электрофильный реагент располагается обычно перпендикулярно плоскости кольца вдоль его оси симметрии. Эта стадия протекает быстро и не влияет на скорость реакции. Существование п-комплекса доказывается методом УФ-спетроскопии 2-я стадия образование б-комплекса.

Эта стадия медленная и практически не обратимая. Образуется ковалентная б-связь между электрофилом и атомом углерода бензольного кольца, при этом атом углерода переходит из sp в sp-валентное состояние с нарушением ароматического секстета и образованием циклогексадиенильного катиона иона бензоления. Катион бензоления вместе с противоионом образуют ионное соединение, хорошо проводящее электрический ток. В ионе бензоления все атомы углерода расположены в одной плоскости, а заместители у sp-гибридизованного атома углерода перпендикулярно ей Электрофильный реагент присоединяется за счет двух электронов п-электронного облака бензольного кольца с нарушением ароматического секстета.

Устойчивость циклогексадиенильного катиона обусловлена делокализацией положительного заряда с образованием мезомерной частицы, в которой четыре п-элект-рона делокализованы в поле пяти ядер. Истинное строение иона бензоления промежуточное между тремя предельными структурами, реально не существующими п, р-сопряжение, положительный заряд локализован преимущественно в о- и п-положениях к месту присоединения электрофила.

Придельные структуры б-комплекса. Мезоформулы. Бензолениевые ионы мало устойчивы и высокореакционны, но существуют длительное время в сильной кислоте или сильнокислой среде, где противоион не обладает нуклеофильными свойствами и не будет отщеплять протон. 3-я и 4-я стадии образование второго п-комплекса и ароматизация. б-комплекс может превращаться в новый мало устойчивый п-комплекс, который под воздействием основания, обычно противоиона, депротонируется.

При этом восстанавливается ароматическая система атом углерода переходит из sp в sp-валентное состояние и замыкается ароматический секстет б-комплекс п-комплекс. Первые две стадии электрофильного замещения у ароматических соединений аналогичны электрофильному присоединению к алкенам, а 3-я и 4-я стадии отличаются.

Вместо присоединения нуклеофильного реагента к карбокатиону отщепляется протон. Так как образуется энергетически более устойчивая ароматическая система 1 по сравнению с диеновой 2 .

Правила ориентации электрофильного замещения в бензольном кольце

Такими заместителями являются Существуют два метода для определения ре... 1.Статистический подход - основан на учте положения электрофильный реа... Ориентация в о- и п-положения к заместителю первого рода предпочтитель... Образование б-комплекса с положением электрофила в о- и п-положениях м... Реакция электрофильного замещения обратима.

Галогенирование

Отсутствие изотопного эффекта указывает на то, что стадия образования ... Сульфирование. Сульфирование обратимо и может сопровождаться образованием продуктов в... Образование оксида серы YI может происходить в результате автопротолиз... В случае сульфирования олеумом, в котором нет сильного основания - вод...